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染料中间体废水特点以及处理工艺说明
一、染料(liao)中(zhong)间体废(fei)水来源
我国(guo)是(shi)目前全世界**大(da)(da)的(de)(de)染(ran)料(liao)生(sheng)产(chan)(chan)国(guo),随(sui)着染(ran)料(liao)工(gong)(gong)业的(de)(de)快(kuai)速发展,环境问题日益(yi)突出。染(ran)料(liao)中(zhong)间体(ti)制(zhi)造中(zhong)产(chan)(chan)生(sheng)的(de)(de)“三废”,特别是(shi)废水(shui)是(shi)我国(guo)染(ran)料(liao)工(gong)(gong)业成(cheng)为污染(ran)大(da)(da)户(hu)的(de)(de)主要来源。染(ran)料(liao)中(zhong)间体(ti)废水(shui)是(shi)指(zhi)染(ran)料(liao)或染(ran)料(liao)中(zhong)间体(ti)生(sheng)产(chan)(chan)过(guo)程中(zhong)排出的(de)(de)工(gong)(gong)艺废水(shui)。染(ran)料(liao)中(zhong)间体(ti)的(de)(de)生(sheng)产(chan)(chan)包括以(yi)下几个过(guo)程:由苯、萘、蒽等基本有(you)机原料(liao)经磺化(hua)(hua)、硝化(hua)(hua)、还原、卤化(hua)(hua)、胺化(hua)(hua)、氧(yang)化(hua)(hua)、酰化(hua)(hua)、烷基化(hua)(hua)等化(hua)(hua)学反(fan)应过(guo)程,生(sheng)成(cheng)比原来结(jie)构复杂,但(dan)不(bu)具有(you)染(ran)料(liao)特性的(de)(de)有(you)机化(hua)(hua)合物,如H酸(suan)、土氏酸(suan)、J酸(suan)等。
二、染(ran)料(liao)中间体废水特(te)点
一(yi)般来说,染料(liao)中间(jian)体废水具有如(ru)下特点(dian):
1、废(fei)水中(zhong)污(wu)染(ran)物(wu)种类(lei)多。染(ran)料及(ji)染(ran)料中(zhong)间体(ti)废(fei)水含有(you)酸(suan)、碱、盐、卤素(su)、烃、硝基物(wu)、胺类(lei)和染(ran)料及(ji)中(zhong)间体(ti)等物(wu)质,有(you)些还含有(you)剧毒(du)的联苯胺、吡啶(ding)、氨(an)、酚(fen)、以及(ji)重金属汞、镉(ge)、铬等。
2、有(you)机物(wu)浓度高(gao)。其CODCr值一般在(zai)4000mg/L以上,对于(yu)酸性(xing)染料(liao)、直接染料(liao)以及食用(yong)染料(liao),由于(yu)原料(liao)往(wang)往(wang)带有(you)磺酸基团,易溶于(yu)水(shui),导致(zhi)这(zhei)些(xie)有(you)机污染物(wu)多(duo)以水(shui)溶态存在(zai)于(yu)废液中。
3、含(han)盐(yan)量高。废水中含(han)盐(yan)量可(ke)以达到几十到几百g/L。
4、染(ran)料的(de)使用(yong)要求,促使它向抗(kang)光解(jie)、抗(kang)氧化(hua)、抗(kang)生物降解(jie)方向发展,使得这些废水难以用(yong)常规的(de)方法治(zhi)理(li)。
5、染料生产(chan)(chan)多为间(jian)歇操作,工(gong)艺较(jiao)落后,产(chan)(chan)生的废水水质波动很大(da),乡(xiang)镇企业的水质波动更为显著。
三、染料中(zhong)间体废水处(chu)理方法(fa)
染料(liao)中间(jian)体(ti)废(fei)水(shui)治理(li)(li)(li)以降低水(shui)中的(de)CODCr、色度(du),回(hui)收废(fei)水(shui)中的(de)有机(ji)物、废(fei)酸和无机(ji)盐(yan)为目的(de)。根(gen)据不(bu)同(tong)水(shui)质和排放(fang)要求,采(cai)用不(bu)同(tong)的(de)处(chu)(chu)理(li)(li)(li)方(fang)法(fa),大致可把它(ta)们分为三类:物理(li)(li)(li)处(chu)(chu)理(li)(li)(li)法(fa)、化学处(chu)(chu)理(li)(li)(li)法(fa)及生物处(chu)(chu)理(li)(li)(li)法(fa)。
1、物理处理法(fa)(fa)(fa)(fa)物理处理法(fa)(fa)(fa)(fa)包(bao)括混凝(ning)沉(chen)淀(dian)法(fa)(fa)(fa)(fa)、吸附法(fa)(fa)(fa)(fa)、气浮(fu)法(fa)(fa)(fa)(fa)、电(dian)渗析法(fa)(fa)(fa)(fa)、结晶分离法(fa)(fa)(fa)(fa)、精馏法(fa)(fa)(fa)(fa)、离子交换(huan)法(fa)(fa)(fa)(fa)、萃取法(fa)(fa)(fa)(fa)等。
一些比较常(chang)用的方法(fa)简述如下:
①混(hun)(hun)凝(ning)(ning)(ning)沉(chen)淀法(fa)(fa)混(hun)(hun)凝(ning)(ning)(ning)沉(chen)淀法(fa)(fa)近年来发展较(jiao)快,是染(ran)(ran)(ran)料(liao)(liao)废(fei)水(shui)(shui)(shui)净化的(de)(de)主要方法(fa)(fa)之一(yi)。对于成(cheng)分复杂的(de)(de)染(ran)(ran)(ran)料(liao)(liao)废(fei)水(shui)(shui)(shui),先经均化沉(chen)淀,加(jia)入适量(liang)的(de)(de)酸或碱中和后,再(zai)加(jia)混(hun)(hun)凝(ning)(ning)(ning)剂絮凝(ning)(ning)(ning)沉(chen)淀。混(hun)(hun)凝(ning)(ning)(ning)沉(chen)淀法(fa)(fa)主要用(yong)于染(ran)(ran)(ran)料(liao)(liao)废(fei)水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)脱色(se),对萘系染(ran)(ran)(ran)料(liao)(liao)处(chu)理效果(guo)较(jiao)好,对蒽醌染(ran)(ran)(ran)料(liao)(liao)较(jiao)差。染(ran)(ran)(ran)料(liao)(liao)废(fei)水(shui)(shui)(shui)混(hun)(hun)凝(ning)(ning)(ning)沉(chen)淀的(de)(de)处(chu)理效果(guo)取决于混(hun)(hun)凝(ning)(ning)(ning)剂、助凝(ning)(ning)(ning)剂的(de)(de)选择和用(yong)量(liang)、废(fei)水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)pH值、混(hun)(hun)凝(ning)(ning)(ning)的(de)(de)水(shui)(shui)(shui)力条件(jian)等。该方法(fa)(fa)对色(se)度的(de)(de)去(qu)除率约为(wei)70%~90%,CODCr的(de)(de)去(qu)除率约为(wei)50%~80%。
②吸附(fu)法吸附(fu)法可(ke)去除水中的色、臭、重金属(shu)离子(zi)和有(you)机(ji)物(wu)。由(you)于吸附(fu)剂(ji)对不同类型的吸附(fu)能力存在差(cha)异,即吸附(fu)剂(ji)具有(you)选择性(xing),因此,采用吸附(fu)法处理(li)染料废(fei)水,吸附(fu)剂(ji)的选择是影响处理(li)效果的一个关(guan)键因素。**常用的吸附(fu)剂(ji)是活性(xing)炭(tan)。
③萃取法萃取法是利用(yong)有(you)机物在水(shui)中(zhong)(zhong)和有(you)机溶剂中(zhong)(zhong)溶解度的(de)(de)差异,选择一种适宜的(de)(de)溶剂,通过与水(shui)混(hun)合,使有(you)机物从水(shui)中(zhong)(zhong)迅速转移到溶剂相中(zhong)(zhong),然后经(jing)两(liang)相分离,水(shui)相得到处理,而溶剂相含有(you)染料。
④结(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)法(fa)(fa)结(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)法(fa)(fa)是通过控制物理条(tiao)件,使(shi)染料(liao)或(huo)盐分(fen)从水中(zhong)(zhong)结(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)分(fen)离(li)出来,从而达(da)到去(qu)除水中(zhong)(zhong)污染物的目的。该方法(fa)(fa)不必向水中(zhong)(zhong)另行投加化学物质。采用(yong)冷冻分(fen)离(li)法(fa)(fa)处理J酸生产过程(cheng)中(zhong)(zhong)的酸性废液(ye),将废液(ye)冷冻至-10~-20℃,使(shi)废液(ye)中(zhong)(zhong)Na2SO4结(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)析出,然后过滤(lv)除去(qu)。滤(lv)液(ye)加热、浓(nong)缩后,返(fan)回原生产工序(xu)使(shi)用(yong)。
⑤气(qi)(qi)浮法(fa)(fa)(fa)气(qi)(qi)浮法(fa)(fa)(fa)是废水(shui)经过(guo)混凝后(hou),通(tong)过(guo)加(jia)气(qi)(qi)使水(shui)中污染(ran)物(wu)(wu)上浮。根据废水(shui)性质不(bu)同(tong),采(cai)用不(bu)同(tong)的气(qi)(qi)浮方法(fa)(fa)(fa)。以疏(shu)水(shui)性染(ran)料(liao)、还原、冰染(ran)为主(zhu)的染(ran)料(liao)废水(shui),普遍采(cai)用压力溶气(qi)(qi)气(qi)(qi)浮法(fa)(fa)(fa);废水(shui)中含亲(qin)水(shui)性物(wu)(wu)质、盐类物(wu)(wu)质、以离(li)子化形态存在的待分离(li)物(wu)(wu)质或苯(ben)环上有(you)取代基(ji)团的苯(ben)胺类化合物(wu)(wu),则其它气(qi)(qi)浮净水(shui)技术效果(guo)较(jiao)好(hao),这些气(qi)(qi)浮技术包括电(dian)解凝聚气(qi)(qi)浮、离(li)子气(qi)(qi)浮、吸附(fu)气(qi)(qi)浮等(deng)。
2、化学(xue)(xue)处(chu)理法化学(xue)(xue)处(chu)理法主要是利用(yong)化学(xue)(xue)反应改变废(fei)水(shui)中有害物(wu)(wu)质(zhi)的(de)结构,以达(da)到(dao)回收或分解去除的(de)目的(de)。化学(xue)(xue)处(chu)理法常与(yu)物(wu)(wu)理法或生物(wu)(wu)法联合(he)使(shi)用(yong)。
①氧化法
氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)法(fa)(fa)(fa)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)是(shi)通过强氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)剂的(de)(de)(de)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)作(zuo)用(yong),破坏发色(se)基团或染料(liao)分子结构,达到脱色(se)和去除CODCr的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)。常用(yong)的(de)(de)(de)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)方法(fa)(fa)(fa)有药剂氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)法(fa)(fa)(fa)、电解(jie)法(fa)(fa)(fa)、O3氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)法(fa)(fa)(fa)、光氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)法(fa)(fa)(fa)、湿(shi)式空(kong)气(qi)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)法(fa)(fa)(fa)等(deng)。药剂氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)法(fa)(fa)(fa)一般可用(yong)双氧(yang)(yang)(yang)(yang)水作(zuo)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)剂。
②还原法
偶(ou)氮(dan)染(ran)料可进(jin)行还(hai)原(yuan)处理,但有时所(suo)产生的芳香胺(an)是(shi)致癌物。对于(yu)蒽醌染(ran)料来说(shuo),还(hai)原(yuan)是(shi)可逆的。基(ji)于(yu)上述原(yuan)因,还(hai)原(yuan)法在染(ran)料废水(shui)处理中应用不多。
③焚烧法
焚烧法(fa)是在高温下(xia),利用空气(qi)深度氧化处(chu)理极高浓度有机物废(fei)水的(de)(de)**有效手段,是**易实(shi)现工业化的(de)(de)方法(fa)。CODCr大于1.0×105 mg/L,热(re)值大于1.0×104 kJ/kg的(de)(de)高浓度废(fei)水,炉(lu)内操作温度为(wei)900~1000℃,停留时间3~4 s,空气(qi)剩余系(xi)(xi)数(shu)为(wei)1.2~1.4,可使废(fei)水直(zhi)接燃烧。国(guo)内染(ran)料废(fei)水处(chu)理基本(ben)都是以回收无机盐为(wei)目的(de)(de)。目前(qian),国(guo)内焚烧处(chu)理存在的(de)(de)主(zhu)要问题是:热(re)回收率(lv)低,不(bu)少焚烧装置因(yin)运转(zhuan)费用高而不(bu)能运行。国(guo)外**的(de)(de)焚烧系(xi)(xi)统(tong)都配(pei)备废(fei)热(re)回收和(he)废(fei)气(qi)污(wu)染(ran)控制装置,有利于降低能耗(hao)和(he)消除二次污(wu)染(ran)。
3、生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)处(chu)(chu)理(li)(li)方法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)处(chu)(chu)理(li)(li)方法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)是污水(shui)(shui)(shui)处(chu)(chu)理(li)(li)的(de)(de)常(chang)规方法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa),也是染(ran)料(liao)废(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)常(chang)用的(de)(de)处(chu)(chu)理(li)(li)手段之一(yi)(yi)。常(chang)用的(de)(de)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)方法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)有(you)(you)活性(xing)(xing)(xing)污泥法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)膜法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、氧(yang)化塘法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)和(he)(he)厌(yan)氧(yang)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)等。废(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)中含(han)胺(an)、酚类(lei)等,用生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)处(chu)(chu)理(li)(li)有(you)(you)较(jiao)好(hao)(hao)的(de)(de)效果(guo);对(dui)于酸性(xing)(xing)(xing)和(he)(he)碱性(xing)(xing)(xing)废(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui),可(ke)(ke)先经中和(he)(he)处(chu)(chu)理(li)(li)后(hou)再用生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)处(chu)(chu)理(li)(li);对(dui)偶(ou)氮染(ran)料(liao)和(he)(he)硫化染(ran)料(liao)废(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui),可(ke)(ke)先经还原和(he)(he)氧(yang)化处(chu)(chu)理(li)(li),降(jiang)(jiang)低其毒性(xing)(xing)(xing)后(hou),再用生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)处(chu)(chu)理(li)(li);亦有(you)(you)采用菌藻共生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)系统降(jiang)(jiang)解(jie)偶(ou)氮染(ran)料(liao)的(de)(de)报导,废(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)**入(ru)厌(yan)氧(yang)塘,使(shi)偶(ou)氮双(shuang)键断裂,然后(hou)进入(ru)好(hao)(hao)氧(yang)塘,降(jiang)(jiang)解(jie)芳(fang)香胺(an)。近年来,由于染(ran)料(liao)行业发(fa)展迅速,为了(le)提(ti)高染(ran)料(liao)的(de)(de)使(shi)用性(xing)(xing)(xing)能,染(ran)料(liao)产品(pin)逐(zhu)渐向(xiang)抗(kang)(kang)氧(yang)化、抗(kang)(kang)光解(jie)、抗(kang)(kang)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)降(jiang)(jiang)解(jie)方向(xiang)发(fa)展,废(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)中难(nan)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)降(jiang)(jiang)解(jie)的(de)(de)物(wu)(wu)(wu)(wu)质越来越多,给生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)处(chu)(chu)理(li)(li)带来一(yi)(yi)定(ding)的(de)(de)困难(nan)。采用生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)处(chu)(chu)理(li)(li)染(ran)料(liao)废(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui),**重要的(de)(de)是解(jie)决废(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)可(ke)(ke)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)化性(xing)(xing)(xing)问题(ti)。目(mu)前,一(yi)(yi)般趋(qu)于采用强化生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)与物(wu)(wu)(wu)(wu)化法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)结合(he)的(de)(de)方案。
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